Search results for "Hydrogen transfer"
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Studien zum Vorgang der Wasserstoffübertragung, 57 Einige Beispiele zur diastereoselektiven Hydrierung von Verbindungen mit prochiralen CC-Bindungen
1979
(1R,2S)-N,N-Dimethylephedriniumchlorid, (1S,2S)-N,N-Dimethylpseudoephedriniumchlorid, (1R,2S)-N-Methylephedrin, (1S,2S)-N-Methylpseudoephedrin und [(2S)-2-Hydroxy-2-phenyl-ethyl]trimethylammoniumchlorid werden mit α- und β-Methylzimtsaure zu 1–4 und 7 verestert und an Raney-Nickel, Palladium, Platin und einer Reihe von Edelmetalltragerkatalysatoren hydriert. Die hydrierten Ester werden verseift und die optische Ausbeute der α- bzw. β-Methyldihydrozimtsaure bestimmt. Die optischen Ausbeuten bewegen sich in Abhangigkeit von der optisch aktiven Hilfskomponente zwischen 68 und 4%. Bei optischen Ausbeuten uber 10% wird die absolute Konfiguration der α- oder β-Methyldihydrozimtsaure von der Konfi…
A New Rhodium(III) Complex with a Tripodal Bis(imidazolylidene) Ligand. Synthesis and Catalytic Properties
2003
A new bis(imidazolylidene) tripodal ligand has been obtained by a simple method. The coordination of this ligand to Rh provides the first Rh(III) complex with a bis(carbene) ligand in a tripodal coordination, and its catalytic properties toward hydrogen transfer have been examined.
Triazolopyridines. Part 30. Hydrogen transfer reactions; pyridylcarbene formation
2013
The transfer hydrogenation reaction of (1,2,3)triaz olo(1,5-a)pyridines with Pd/C/Zn or Pd(OH) 2/C/Zn in water, ethanol or water/ethanol mixture ha s been explored. 4,5,6,7-Tetrahydro- triazolopyridines were obtained in good to medium yields. In addition, under the same conditions 2-substituted pyridines were also formed as a resul t of intermediate pyridylcarbene formation, by triazole ring opening and loss of nitrogen.
Studien zum Vorgang der Wasserstoffübertragung, 49: Zur Frage der Auslösung einer optischen Induktion durch Anwendung optisch aktiver Ephedrinderivat…
1978
Die quartaren Ephedriniumsalze 1–5 sowie die bekannten Kronenether 6 und 7 werden als Leitsalze bei der Elektroreduktion von Acetophenon eingesetzt. Hierbei wird das Produktverhaltnis: sekundarer Alkohol (A) zum Diol (B) sowie die optische Induktion von A wesentlich durch das Leitsalz beeinflust. Es wird hieraus der Schlus gezogen, das weniger die Elektrosorption der Leitsalze an die Quecksilberoberflache als vielmehr feldbedingte Orientierungs- und Assoziations-phanomene zwischen optisch aktivem Leitsalz und prochiralem Substrat im diffusen Bereich der elektrochemischen Doppelschicht wirksam sind. Studies on the Occurrence of Hydrogen Transfer, 49: On the Optical Induction Produced in the …
Radical Cyclization and 1,5-Hydrogen Transfer in Selected Aromatic Diazonium Salts
2014
2-(Methyl(3-methyl-1-phenyl-1H-pyrazol-5-yl)carbamoyl)thiophene-3-diazonium hydrogen sulfate 20, 2-(methyl(3-methyl-isoxazol-5yl)carbamoyl)-benzenediazonium hydrogen sulfate 21 and 2-(methyl(phenyl)carbamoyl)-benzenediazonium hydrogen sulphate 22 were synthesized and reacted with a CuSO4/NaCl/ascorbic acid combination to give complex mixtures. The structures of the reaction products were elucidated, depending upon the pathways followed. Compound 20 almost exclusively afforded an Ar-5 cyclization product and trace amounts of the product derived from a competing Ar-6 Pschorr closure. In the case of compound 21, the Ar-6 cyclization was not observed, while the Ar-5 cyclization and 1,5-hydrogen…
Unexpected synthesis by a non-classical Pschorr reaction of 3,5-dimethyl-1-phenyl-1,5-dihydro-4H-pyrazolo[4,3-c]quinolin-4-one, with binding affinity…
2014
The reaction of the diazonium salt 12 derived from N-(2-aminophenyl)-N,3-dimethyl-1-phenyl-1H-pyrazole-5-carboxamide with copper sulfate and sodium chloride in the presence of ascorbic acid afforded the unexpected products 3,5-dimethyl-1-phenyl-1,5-dihydro-4H-pyrazolo[4,3-c]¬quinolin-4-one (17) and N-methyl-2-(3-methyl-1-phenyl-1H-pyrazol-5-yl)aniline (19), accompanied by N-(2-chlorophenyl)-N,3-dimethyl-1-phenyl-1H-pyrazole-5-carboxamide (18). Products 17 and 19 are formed via a non-classical Pschorr reaction. The formation of 17 represents an alternative to the literature synthesis of this biologically active compound. The molecular structure of 18 was confirmed by single-crystal X-ray ana…
Studien zum Vorgang der Wasserstoffübertragung, 39. Langlebige Hydrierkatalysatoren durch kovalente Verknüpfung von Phosphin-Rhodium-Komplexen an Aer…
1976
Homogene Phosphin-Rhodium-Katalysatoren werden durch kovalente Bindung an ‘Aminoaerosil’ heterogenisiert. Die Abhangigkeit der Hydriergeschwindigkeit von der Entfernung der aktiven Zentren zur Oberflache, von der Temperatur, vom Losungsmittel und von der Struktur der eingesetzten Olefine wird untersucht. Studies on the Occurrence of Hydrogen Transfer, 39. — Long-Lived Hydrogenation Catalyst by Covalent Fixation of Phosphine-Rhodium-Complexes on the Surface of Aerosil 200 The covalent binding of hitherto homogeneous phosphine-rhodium catalysts to “Amino-aerosil” is described. The dependence of the rate of catalysed hydrogenation upon the distance between the reaction centre and the silica su…
Ir-Catalyzed Cycloaddition of Tribenzocyclyne with Biphenylenes
2021
We demonstrate that Ir-catalyzed C-C bond activation in biphenylenes followed by a reaction with tribenzocyclyne is a suitable method for synthesizing strained and unknown monoadducts with the tetradehydrotetrabenzo[a,c,e,i]cyclododecene scaffold ([12]annulenes). Modification of reaction conditions also furnished [12]annulene products with cis and/or trans double bonds formed by hydrogen transfer. The [9]annulene side product was formed upon the reaction of the benzyl radical with tribenzocyclyne during the Bergman cyclization. All isolated compounds were fully characterized by HRMS, NMR, and X-ray diffraction analysis.
Studien zum Vorgang der Wasserstoffübertragung, 38. Selektive katalytische Hydrierungen mit Palladium-Trägerkatalysatoren auf der Basis von ‘Aminoaer…
1976
Es wird die Darstellung neuer Palladium-Trager-Katalysatoren auf modifizierten Siliciumdioxidtragern insbesondere ‘Aminoaerosil’ beschrieben. Die Oberflachenaminogruppen der Palladium-Trager-Katalysatoren bewirken durch Salzbildung eine bevorzugte katalytische Hydrierung von Olefincarbonsauren in Gegenwart ihrer Athylester. Durch Variation der Struktur der Substrate, des Palladiumgehalts und der Reduktionsweise des Katalysators, der chemischen Veranderung der Oberflachengruppe des Tragers sowie des Losungsmittels, wird versucht, Einblick in die Vorgange an der Kontaktoberflache zu gewinnen. Studies on the Occurrence of Hydrogen Transfer, 38. — Selective Catalytic Hydrogenations with Palladi…
Coordination versatility of pyridine-functionalized N-heterocyclic carbenes: a detailed study of the different activation procedures. Characterizatio…
2005
Three different reaction procedures for the coordination of N-n-butyl-N'-(2-pyridylmethyl)imidazolium salt have produced new N-heterocyclic complexes of Rh and Ir. The direct reaction of the imidazolium salt with [IrCl(cod)](2) provides a NHC-Ir(III)-H complex, while transmetalation from a silver-NHC complex and deprotonation with NEt(3) give new NHC complexes of M(I) and M(III) when reacting with [MCl(cod)](2) or [MCl(coe)(2)](2) (M = Rh, Ir). The crystal structures of the biscarbene Rh(III) and Ir(III) complexes are described. The catalytic properties of the compounds obtained have been tested in the hydrosilylation of acetylenes, the cyclization of acetylenic carboxylic acids, and hydrog…